Os métodos físicos de
purificação do silício metalúrgico se baseiam na maior solubilidade das
impurezas contidas no silício líquido, de forma que este se concentre nas
últimas zonas solidificadas.
O primeiro método ,
usado de forma limitada para construir radares durante a Segunda Guerra
Mundial, consistiu em moer o silício de forma que as impurezas se acumulem nas
superfícies dos grânulos, que dissolvidos com ácido se obtém um pó mais puro. A fusão por zonas, o primeiro método de obtenção industrial,
consiste em fundir a extremidade de uma barra de silício e depois deslocar
lentamente o foco de calor ao longo da barra, de modo que o silício vai se
solidificando com uma pureza maior devido ao arrasto na zona fundida de grande
parte das impurezas. O processo pode ser repetido várias vezes até se obter a
pureza desejada cortando-se, então, o extremo final onde se acumulou as
impurezas.
Os métodos químicos, usados atualmente, atuam sobre um composto de silício que seja mais fácil de purificar decompondo-se após a purificação para obter o silício. Os compostos mais usados são o triclorosilano (HSiCl3), o tetracloreto de silício (SiCl4) e o silano (SiH4).
No processo Siemens , as barras de
silício de alta pureza são expostas a 1150 °C ao triclorosilano, gás que
se decompõem depositando silício adicional na barra segundo a reação:
2
HSiCl3 → Si + 2 HCl +
SiCl4
O silício obtido por
este método e por outros similares apresenta uma fração de impurezas de 0,001 ppm ou
menos e é denominadosilício
policristalino .
O método Dupont consiste em reagir
tetracloreto de silício a 950 °C com vapores de zinco muito puros:
SiCl4 + 2 Zn → Si + 2 ZnCl2
Este método,
entretanto, está repleto de dificuldades (o cloreto de zinco, subproduto da
reação, solidifica e leva à obstrução das linhas de produção) por isso
abandonado em favor do método Siemens.
Uma vez obtido o
silício ultrapuro é necessário obter-se o monocristal utilizando-se para tal o método Czochralski.
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